Содержание > ГЛАВА 16. Электрометаллургия карбида кальция и силикокальция> 16.2. Технология выплавки карбида кальция

Физико-химическая сущность процесса выплавки карбида кальция, а также тип рудовосстановительных электропечей, используемых для его получения, во многом аналогичны углеродовосстановительному производству ферросплавов. Интерес ферросплавщиков к этому процессу обусловлен еще и тем, что СаС₂ образуется как промежуточный продукт при выплавке силикокальция. Технический карбид кальция представляет собой закристаллизованный расплав, содержащий ≥80% СаС₂ и 10–15% СаО. Температура плавления сплавов в системе СаС₂–СаО показана на рис. 16.4.

Рис. 16.4. Диаграмма плавкости системы СаО–СаС₂:
1 – чистый компонент; 2 – компоненты технической чистоты

Карбид кальция широко используется в химической промышленности, в органическом синтезе при производстве синтетического каучука и цианамида кальция (СаСN₂). Обрабатывая СаС₂ водой, получают ацетилен С₂Н₂ по реакции

СаС₂ + 2Н₂О → С₂Н₂ + Са(ОН)₂.

Термодинамические константы Са(ОН)₂ (портландит) следующие: ∆Н = –984,2 кДж/моль, ∆G = –896,6 кДж/моль, S = 83,18 Дж/(моль×K).
Современная технология производства карбида кальция основана на восстановлении из окиси кальция (свежеобожженной извести, реже карбоната кальция СаСО₃) до СаС₂ углеродистыми восстановителями по суммарной реакции

СаО + 3С = СаС₂ + СО.

Температурную зависимость энергии Гиббса суммарной реакции можно получить суммированием частных реакций (в Дж/моль):

Теоретическая температура начала суммарной реакции получения СаС₂ (условие ∆G = 0, РСО = 101 кПа) равна 2030 K (1760^оС).
Содержащиеся в шихтовых компонентах (извести и углеродистых восстановителях сера и фосфор) в процессе плавки растворяются в расплаве карбида кальция. Кальций с серой образуют достаточно термодинамическое прочное соединение СаS по реакции:

Стандартные энтальпия фосфида  Са₃Р₂  ∆Н  =  –505780 Дж/моль, энтропия S = 123,72 Дж/(моль×K).
При взаимодействии с влагой фосфид кальция образует фосфористый водород (фосфин, РН3) – ядовитый газ, поэтому содержание его в ацетилене ограничивают ≤0,08 объемных %. Примеси, содержащиеся в извести и зола кокса являются источником поступления в карбид нежелательных оксидов (≤2% Al₂O₃, ≤2% SiO₂). При подготовке шихты к плавке известь должна содержать 92–95% СаО и 1–2% СО₂. Содержание твердого углерода в коксе 85–89%, кокс следует сушить до влажности ≤1%. Известь применяют крупностью 8–10 мм, кокс 8–25 мм.
К качеству технического карбида кальция предъявляются специфические требования (табл. 16.3).

Таблица 16.3. Требования ГОСТ 1460-81 к качеству карбида кальция

Электропечи для выплавки карбида кальция. На современных заводах карбид кальция выплавляют в рудовосстановительных электропечах с круглой или прямоугольной ваннами единичной мощностью 60 МВ∙А. В результате реконструкции единичная мощность печи достигает 80 МВ∙А (рис. 16.5). Получили применение печи 60(80) МВ∙А с прямоугольной ванной размерами 10,9х8,9х5,6 м и самообжигающимися электродами прямоугольного сечения 3200х850 мм. Ванна печи укрыта водоохлажаемыми элементами. Вокруг каждого электрода в укрытии ванны имеются щели (воронки) шириной 300 мм для подачи шихты. Межэлектродное пространство перекрывается газоулавливающими воронками, улавливающими до 80% колошникового газа.
При мощности печи 60 МВ∙А максимальное напряжение составляет 167 В, минимальное 87 В, среднее 142 В, сила тока 110 кА. Реактивное сопротивление печи равно 670 мкОм×м. Для мощности печи 80-85 МВ∙А максимальное напряжение равно 202 В, среднее 177 В.
На 1 т карбида кальция выделяется 250–330 м3 газа со следующим объемным содержанием, %: 72 СО; 4,9 СО₂; 7,8 Н₂; 0,1 СН₄; ост N₂. Запыленность газа составляет 100–150 мг/м³. Газ подвергают очистке. На очистку 1000 м³ газа расходуется 2,7–3,5 м³ воды. Расплав карбида кальция выпускается через летку в водоохлаждаемые барабаны.

Рис. 16.5. Закрытая карбидная печь с прямоугольной ванной:
1 – ванна; 2 – затвор песочный; 3 – сальник сухой; 4 – зонт; 5 - электрододержатель; 6 – механизм перемещения электродов; 7 – тракт шихтоподачи; 8 – механизм перемещения (перепуска) электродов; 9 – электроды; 10 – короткая сеть; 11 – укрытие; 12 – площадка наращивания электродов

Наряду с описанной печью в эксплуатации находятся и печи средней мощности, характеристики которых приведены ниже:

Рудовосстановительные электропечи оборудованы устройствами для автоматического регулирования мощности печи, скорости питания ванны шихтой, положением электродов в печи. Разработаны программы, алгоритмы и схемы управления процессом выплавки карбида кальция. Компьютерная схема рассчитывает и поддерживает оптимальную температуру процесса при помощи регулирования положения электродов, подаваемой мощности, а также управления подачей извести и коксика и их соотношением.